COD在線測定儀器由采樣系統，反應系統和控制系統三大部分組成。其工作原理是樣品、重鉻酸鉀消解溶液、硫酸銀溶液(硫酸銀作為催化劑加入可以更有效地氧化直鏈脂肪化合物)、以及濃硫酸的混合液加熱到165℃，重鉻酸鉀被水中有機物還原為三價鉻，在特定波長下測定三價鉻含量，再根據三價鉻離子的量換算出消耗氧的質量濃度(消耗的重鉻酸離子量相應于可氧化的有機物量)計算出COD值。
還原性的無機物，例如亞硝酸鹽、硫化物和亞鐵離子，會提高測量結果，它們的耗氧量會加到COD值中。氯離子的干擾可以通過加入硫酸汞消除，因為氯離子能與汞離子形成非常穩定的lv化汞。
COD在線測定儀器的正確操作步驟：
1、在設備內加入五種標準試劑，包括重鉻酸鉀、硫酸銀、濃硫酸、標準溶液、標準零點溶液。
2、采樣系統從監護水池中吸入水樣等待，打開進水電磁閥，由微控電機帶動活塞泵將水樣吸入到測量管中，測量壁上有兩個紅外線定位器，當水樣到達刻度時，紅外線定位器檢測量液體關閉進樣電磁閥，隨后打開入口電磁閥，活塞泵將水樣壓入到消解管中。
3、同樣方法打開相對應溶液電磁閥，活塞泵分別吸入重鉻酸鉀、硫酸銀、濃硫酸，全部注入到消解管中加熱到175攝氏度，待一定時間的消解、冷卻過程完成后，設備通過安裝在消解管壁上的光度計測量并進行比色換算得出COD值，同時將信號轉換成4—20Ma模擬量標準信號遠傳到監控中心可編程控制器PLC上。
4、打開入口閥將廢液吸入到測量管中，打開排液電磁閥經測量管將廢液排掉，清洗。
